樣品性質(zhì)靜態(tài)頂空進(jìn)樣分析的影響
影響氣相色譜儀靜態(tài)頂空進(jìn)樣分析的因素有樣品性質(zhì)、樣品量、平衡溫度、平衡時(shí)間、頂空樣品瓶和密封蓋等。
今天我們來(lái)分析樣品性質(zhì)對(duì)頂空進(jìn)樣的影響：
靜態(tài)頂空進(jìn)樣分析大的優(yōu)點(diǎn)是不需對(duì)樣品作復(fù)雜的處理，而直接取其頂空氣體進(jìn)行分析，但樣品性質(zhì)仍然對(duì)分析結(jié)果有直接影響。樣品是指置于頂空樣品瓶中的原樣品，而非進(jìn)入氣相色譜儀的揮發(fā)物，因此，要考慮整個(gè)頂空樣品瓶中的樣品性質(zhì)。
1、氣體樣品：
對(duì)于氣體樣品，頂空樣品瓶中只有氣相，沒(méi)有凝聚相（液相或固相），與普通氣相色譜分析沒(méi)有太大區(qū)別。氣體樣品的采樣溫度和樣品保存溫度可能不同，一般后者低于前者。在相對(duì)低溫下保存樣品時(shí)，有些組分可能會(huì)冷凝，分析時(shí)要在平衡溫度下放置一定時(shí)間，使樣品達(dá)到均勻的氣相，以消除部分組分冷凝帶來(lái)的誤差。
2、液體和固體樣品：
將液體樣品轉(zhuǎn)換為氣體需要一定時(shí)間，氣化不*會(huì)使頂空樣品與原樣品的組成不同，從而影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度，應(yīng)在一定溫度下平衡足夠的時(shí)間。
對(duì)于液體和固體樣品，頂空樣品瓶中有氣液或氣固兩相，甚至氣液固三相共存。頂空氣體中各組分的含量既與其本身的揮發(fā)性有關(guān)，又與樣品基質(zhì)有關(guān)，特別是在樣品基質(zhì)中溶解度大的組分的基質(zhì)效應(yīng)更為明顯。頂空氣體的組成與原樣品的組成不同，對(duì)定量分析的影響尤為嚴(yán)重，標(biāo)準(zhǔn)樣品不能僅用待測(cè)物的標(biāo)準(zhǔn)品配制，還必須有與原樣品相同或相似的基質(zhì)。
減少基質(zhì)效應(yīng)的方法有利用鹽析作用、在有機(jī)溶劑中加入水、調(diào)節(jié)溶液pH值、粉碎固體樣品和稀釋樣品等。
（1）利用鹽析作用：
鹽析是指在水溶液中加入無(wú)機(jī)鹽來(lái)改變揮發(fā)性組分的分配系數(shù)。實(shí)驗(yàn)表明，鹽濃度小于5%時(shí)幾乎沒(méi)有作用。常用高濃度鹽甚至飽和鹽。
鹽析對(duì)極性組分的影響遠(yuǎn)大于對(duì)非極性組分的影響。
?。?）在有機(jī)溶劑中加入水：
在有機(jī)溶劑中加入水（水要與所用有機(jī)溶劑相溶），可減小有機(jī)物在有機(jī)溶劑中的溶解度，增大其在頂空氣體中的含量。
（3）調(diào)節(jié)溶液pH值：
對(duì)于酸和堿，通過(guò)控制溶液pH值可改變其解離度或使其它待測(cè)物的揮發(fā)性變得更大些。
?。?）粉碎固體樣品：
物質(zhì)在固體中的擴(kuò)散系數(shù)比在液體中小，固體樣品中揮發(fā)物的擴(kuò)散速度很慢，往往需要很長(zhǎng)時(shí)間才能達(dá)到平衡，盡量用小顆粒的固體樣品有利于縮短平衡時(shí)間。
一般的粉碎方法會(huì)造成樣品損失，多用冷凍粉碎技術(shù)來(lái)制備固體樣品。
用水或有機(jī)溶劑浸潤(rùn)樣品，可減小固體表面對(duì)待測(cè)物的吸附作用。
?。?）稀釋樣品：
稀釋樣品是減小基質(zhì)效應(yīng)的常用方法，但會(huì)降低分析靈敏度。
會(huì)員1.png)